Ignifugation de polyuréthanes: I. Utilisation d’un polyol insaturé modifié par le 1-thioéthyl diéthylphosphonate

Résumé Un nouveau composé de type phosphonate a été utilisé pour l’ignifugation de polyuréthanes. Ce composé est le 1-thioéthyl diéthylphosphonate dont la synthèse est effectuée en deux étapes. La première consiste en une réaction d’Arbuzov entre le triéthyl phosphite et le 1,2-dibromoéthane. La seconde étape est une substitution nucléophile du brome par la fonction –SH de la thiourée suivie d’une saponification et d’une neutralisation in-situ. L’addition radicalaire de ce thiophosphonate sur les doubles liaisons d’un polybutadiène hydroxy téléchélique permet d’obtenir un polyol à taux variables de phosphore. A partir de ce polyol, différents polyuréthanes ont été réalisés en présence de méthylène diphényl isocyanate (MDI) (% en masse de P = 1 et 2%). A coté d’une augmentation de la température de transition vitreuse, on peut noter, par analyse thermogravimétrique, que le taux de résidu au delà de 600°C augmente notablement — jusqu’à 8% — avec le pourcentage de phosphore. Abstract A new phosphonate was used for fireproofing of polyurethane. This product, 1-thioethyl phosphonate, was synthesized in two steps. The first one was an Arbuzov reaction between 1,2-dibromoethane and triethyl phosphite. The second step was a nucleophilic substitution of bromine by the –SH function of thiourea, followed by in-situ saponification and neutralization. Radical addition of this thiophosphonate onto hydroxy telechelic polybutadiene led to a polyol with various ratios of phosphorus. Different polyurethanes were prepared from this polyol and methylene diphenyl isocyanate (MDI) (wt% of P = 1 and 2%). Besides an increase of glass transition temperature, one can notice, by using thermogravimetric analysis, that the amount of residue beyond 600°C notably increases — up to 8% — with the percentage of phosphorus.