ـber Perfluoralkylsilber(III)-Verbindungen

Ag(CF3)3CH3CN is formed in numerous reactions of M[Ag(CF3)4] with acidic compounds. It is isolated as a colourless oil from the reaction of Li[Ag(CF3)4] with ICl. Ag(CF3)3CH3CN reacts with halides to form the isolable tris(trifluoromethyl)chloro and bromo argentates(III) [Ag(CF3)3X]−; the comparable iodo argentate(III) is unstable. The reaction of Ag(CF3)3CH3CN with Cd(C2F5)2 complexes yields the mixed perfluoroalkyl argentate(III) [Ag(CF3)3C2F5]−. Oxidation of trifluoromethylsilver(I) compounds with tetraethyl thiuram disulfide (edtc)2 leads to the neutral silver(III) compound (CF3)2Ag(edtc). The redox potentials of [PNP][Ag(CF3)4] [PNP = bis(triphenylphosphinanylidene)immonium] and (CF3)2Ag(edtc) have been measured. enfassung:Ag(CF3)3CH3CN entsteht bei zahlreichen Reaktionen von M[Ag(CF3)4] mit aziden Verbindungen. Aus der Umsetzung von Li[Ag(CF3)4] mit ICl wird Ag(CF3)3CH3CN als farbloses Öl isoliert. Bei Reaktionen mit Halogeniden entstehen die als Festkörper isolierbaren Tris(trifluormethyl)halogenoargentate(III) [Ag(CF3)3X]− (X = Cl, Br); das entsprechende Iodoargentat(III) ist instabil. Mit Cd(C2F5)2-Komplexen reagiert Ag(CF3)3CH3CN zu dem gemischten Perfluoralkylargentat(III) [Ag(CF3)3C2F5]−. Durch Oxidation von Tris(trifluormethyl)silber(I)-Verbindungen mit Tetraethylthiuramdisulfid (edtc)2 entsteht (CF3)2Ag(edtc). Die Redoxpotentiale von [PNP][Ag(CF3)4] [PNP = bis(triphenylphosphinanylidene)immonium] und (CF3)2Ag(edtc) sind bestimmt worden.