الحسابات النظرية لانتالبيات هدرجة بعض المركبات الهيدروكربونية غير المشبعة

حسبت انتالبيات الهدرجة القياسية لـ 29 مركباً هيدروكربونياً غير مشبع في الحالة الغازية بوساطة نظريات السويات CCSD(T)، و M06-2Xمع المجموعات الاساسية 6-31g(d)، وccpVXZ؛ اذ ان:X = DZ, TZ, QZ وكذلك تم حساب هذه الانتالبيات استناداً الى مخططات الاستقراء الحدي للمجموعة الاساسية المكمّلة (CBS) cc-pVXZ باستخدام صيغتين مختلفتين. تم الحصول على البنى الهندسية المثلى للجزيئات بوساطة السوية M06-2X/6-31g(d). استخدمت هذه الاشكال الهندسية M06-2X في الحسابات المستندة الى النظريتين M06-2X، وCCSD(T)، فضلاً عن الحسابات الاستقرائية بوساطة المجموعات الاساسيةcc-pVXZ . تشير مقارنة النتائج الى ان الانحرافات الوسطية المطلقة (MAD) بين انتالبيات الهدرجة المحسوبة والتجريبية تتراوح من5.1 kJ mol-1 الى 25.1 وفق حسابات النظرية M06-2X، ومن 4.1 kJ mol-1 الى 8.8 وفق الحسابات النظرية CCSD(T). وباستخدام حسابات الاستقراء الحدي للمجموعة الاساسية المكمّلة اعتمادا على المعادلةE(X) = E¥ + A/X3 :، انخفضت قيمة MAD الى 2.7 kJ mol-1 و 1.5 من اجل النظريتين M06-2X، وCCSDT(T)، على الترتيب. تبين نتائج بعض الحسابات ان الانحراف عن القيم التجريبية تقع ضمن الدقة الكيميائية (±1 kcal mol-1 ≈ ±4.2 kJ mol-1)، وانّه قد تم الحصول على علاقات ارتباط خطيّة جيدة جداً بين القيم التجريبية لانتالبيات الهدرجة و قيمتها المحسوبة (نظّرياً) وفقاً للنظرتين M06-2X/TZ وCCSDT(T)/TZ.