بررسي تئوري و مقايسه اثر استخلافهاي مختلف در فاز گازي و آب بر روي خواص سينيتيكي - و ترموديناميكي فرايندهاي توتومريزاسيون 5 X – آمينو 1، 3، 1 اكساديازول 2 (3H) اون

بررسي تئوري و مقايسه اثر استخلافهاي مختلف در فاز گازي و آب بر روي خواص سينيتيكي - و ترموديناميكي فرايندهاي توتومريزاسيون 5 X – آمينو 1، 3، 1 اكساديازول 2 (3H) اون

در این تحقیق بررسی توتومری و حالات گذار را در یكی از مشتقات 1364- اكسادیازول را در چهار توتومر A و D ، C ،B در فاز گازی و آب را بررسی كردیم و محاسبات ما با استفاده از روش تئوری تابعی چگالی (DFT) در سطح محاسباتی B3L YP و با استفاده از سری پایه (FG(d-p|| || 6-311 انجام شده است. در ابتدا چهار توتومر را در سطح محاسباتی مورد نظر را در فاز گازی و آب بهینه كردیم سپس حالت گذار آنها را بدست آوردیم و فهیمدیم كه از بین چهار توتومر حالت C-» D از همه پایدارتر است چون انرژی كمتری نسبت به بقیه دارد و حالت گذار A > D از همه ناپایدارتر است چون بیشترین مقدار انرژی را دارد. و همچنین محاسبات مانشان می دهند كه توتومر C-» D كمترین مقدار انرژی آزاد گیبس را دارد و همچنین بیشترین مقدار Keq را در فاز گازی و آب دارد. و همچنین محاسبات نشان می دهد كه بیشترین سرعت رفت در حالت گذار را C D استخلاف فلوئور در فاز گازی دارد و كمترین سرعت رفت در حالت گذار را توتومر A > D و استخلاف كلر در فاز آب دارد و بیشترین مقدار سرعت رفت در حالت گذار را توتومر A > D در استخلاف برم و در فاز گاز و در حالی كه كمترین مقدار سرعت رفت و در حالت گذار را توتومر C D با استخلاف فلوئور و فاز گازی را دارد

Investigation of tautomerism and transition states in a derivative of 1,3,4-oxadiazole (A, B, C and D) in the gas and water phase was performed by calculations at the DFT-B3LYP/6-311++G(d,p) level of theory. The geometries of four possible tautomers of 5-(x-amino)-1,3,4-oxadiazole-2(3H)-one were optimized in the gas and water phase. It was found that in the gas and water phase, transition states C-D and A-D tautomers are the most stable and unstable forms, respectively. The results show that the tautomeric interconversion C-D has the lowest Gibbs free energy changes and so the highest equilibrium constant in the gas and water phase. The calculated results show that the highest rate k forward in the transition states C-D In the substituent F in the gas phase and lowest rate k forward in the transition states A-DIn the substituent Clin the watWr phase and highest rate k reverse in the transition states A-DIn the substituent Brin the gas phase and lowest rate k reverse in the transition states C-DIn the substituent F in the water phase.