تيوسيانات‌ دار كردن تركيبات آروماتيك با استفاده از آمونيوم تيوسيانات، دي‌متيل سولفوكسيد و سولفوريك اسيد

Thiocyanation of aromatic compounds using ammonium thiocyanate, dimethyl sulfoxide and Sulfuric acid

زمينه: تيوسيانات‌دار كردن تركيبات مختلف از جمله ايميدازوپيريدين، ايندول‌ها، فنول‌ها، آنيلين‌ها، تركيبات كربونيل‌دار، انامين‌ها و غيره از اهميت بالايي در سنتز آلي برخوردار است، چرا كه اين گروه عاملي به آساني قابل تبديل به گروه‌هاي عاملي گوگرددار و بدون گوگرد مختلفي از جمله سولفيد، سولفونيك اسيد، تيونيتريل، تيوكاربامات و نيتريل است. از طرفي آريل تيوسيانات‌ها حدواسط‌هايي مهم در توليد جوهرها و دارو‌ها به شمار مي‌روند. تيوسيانات‌دار كردن تركيبات آلي به طور سنتي با واكنش دادن تركيبات آلي با گونهSCN+ حاصل از واكنش يك اكسيدان مناسب با نمك‌هاي معدني تيوسيانات مانند پتاسيم تيوسيانات، سديم تيوسيانات و آمونيوم تيوسيانات انجام مي‌شود. در اين راستا، عوامل اكسيد كننده قوي مختلف مانند هيدروژن‌ پراكسيد، t-بوتيل هيدروپراكسيد (TBHP)، هاليدهاي مختلف، پتاسيم پرسولفات، ارتوپريديك اسيد، دي‌يديد پنتواكسيد، متاپريديك اسيد، N-هالوسوكسين‌ايميد‌هاي مختلف، سريك آمونيوم نيترات و اكسون استفاده شده است. هدف: تا آنجا كه جستجوها در منابع نشان دادند تا پيش از اين، هيچ روشي براي تيوسيانات‌دار كردن تركيبات با استفاده از دي‌متيل سولفوكسيد به عنوان اكسيدان گزارش نشده است. دي‌متيل سولفوكسيد يك ماده شيميايي پايدار، غيرسمّي، ارزان و در دسترس در آزمايشگاه‌ها و صنعت است و در مقايسه با بسياري از اكسيدان‌هاي مورد استفاده، بسيار ملايم است. اين مزايا ما را متقاعد كرد كه روش جديدي براي تيوسيانات‌دار كردن تركيبات آروماتيك با استفاده از دي‌متيل سولفوكسيد جستجو كنيم. روش‏ شناسي: در اين پايان نامه، تيوسيانات‌دار شدن ساده و كارآمد ايندول‌ها، فنل‌ها و مشتقات آنيلين با استفاده از آمونيوم تيوسيانات، دي‌متيل سولفوكسيد و سولفوريك اسيد در دي‌متيل فرم‌آميد معرفي شده است. براي اين منظور مخلوط واكنش در دماي 60-80 درجه سانتيگراد به مدت 5 تا 15 دقيقه حرارت داده مي‌شود. با استفاده از اين روش، ايندول‌ها و N-آلكيل ايندول‌ها به طور انتخابي بر روي اتم كربن شماره 3 حلقه تيوسيانات‌دار مي‌شوند. آنيلين‌ها، N-آلكيل آنيلين‌ها و فنل‌ها به طور انتخابي در موقعيت پارا تيوسيانات‌دار مي‌شوند. يافته‏ ها: ايندول‌ها، فنول‌ها و آنيلين‌ها، در مجاورت سولفوريك اسيد و آمونيوم تيوسيانات در دي‌متيل فرم‌آميد و به كمك اكسيدان دي‌متيل سولفوكسيد، به طور مؤثر به مشتقات تيوسيانات‌دار مربوطه تبديل مي‌شوند. نتيجه‏گيري: يك روش جديد، آسان، كارآمد و سريع براي تيوسيانات‌دار كردن ايندول‌ها، آنيلين‌ها و فنول‌هاي غني از الكترون با استفاده از مواد ارزان و در دسترس دي‌متيل سولفوكسيد، سولفوريك اسيد و آمونيوم تيوسيانات در دي‌متيل فرم‌آميد به عنوان حلال، توسعه داده شد. تحت شرايط واكنش محصولات مورد نظر با بهره‌هاي خوب تا عالي حاصل شدند.