اندازه‌گيري مقادير ناچيز 4- كلروفنل در نمونه‌هاي آب دريا با استفاده از طيف‌نورسنجي پس از استخراج جذبي آن به‌وسيله ميله چرخان پوشش‌دار شده با بسپار قالب مولكولي

Trace determination of 4-chlorophenole from seawater samples by spectrophotometry after its molecularly imprinted polymer coated stir bar sorptive extraction

در اين پژوهش، روش استخراج جذبي با ميله چرخان پوشش‌دار شده با يك بسپار قالب مولكولي جديد براي استخراج انتخابي 4- كلروفنل، به‌طور مستقيم از آب دريا، به‌كار رفته است. براي تهيه قالب مولكولي، از بسپار وينيل‌پيريدين و از 4- كلروفنل به‌عنوان مولكول الگو استفاده شد. براي جذب آناليت‌ها، ميله چرخان به‌طور مستقيم در نمونه آب دريا قرار داده و سپس، براي واجذب آناليت، به ظرف شيشه‌اي محتوي 5/2 ميلي‌ليتر استونيتريل منتقل شد. براي تعيين غلظت 4- كلروفنل، اين محلول در ميكروكووت يك طيف‌نورسنج در برابر محلول شاهد قرارگرفته و در طول موج 292 نانومتر اندازه‌گيري انجام شد. تأثير عامل‌هاي متفاوت روي بازده استخراج بررسي و شرايط بهينه به اين‌صورت به‌دست آمد: زمان‌هاي جذب و واجذب 20 دقيقه تعيين شدند، سرعت چرخش همزن 500 دور بر دقيقه بود، pH روي 5/5 تنظيم شد و غلظت NaCl افزوده‌شده به نمونه استانداردها، برابر 0/35 ميكروگرم بر ليتر بود. همچنين، فرايند استخراج در دمايC˚ 40 انجام شد. گستره خطي منحني واسنجي براي 4- كلروفنل 1/0 تا 80/0 ميكروگرم بر ليتر به‌دست آمد. تحت شرايط بهينه، حد تشخيص 0/33 ميكروگرم بر ليتر با عامل تغليظ برابر 97 براي اين آناليت به‌دست آمد. اين روش با موفقيت براي تجزيه مقادير اندك 4-كلروفنل در آب خليج چابهار استفاده و مقادير آن از 1/5 تا 2/5 ميكروگرم بر ليتر در نمونه‌ها اندازه‌گيري شد. تكرارپذيري روش به‌صورت انحراف استاندارد نسبي براي ده بار اندازه‌گيري نمونه حقيقي، بين 0/69 تا 5/7 درصد بود.

In this research, a novel molecularly imprinted polymer coated stir bar was employed to selectively extract 4-chlorophenol (4-CP) directly from seawater samples. Preparation of molecularly imprinted polymer was performed using vinyl pyridine polymer and 4-CP as template molecule. Stir bar was directly placed in seawater samples to adsorb the analyte, then was transferred to a glass vial containing 2.5 mL of acetonitrile for analyte desorption. This solution was put in a micro cuvette of a spectrophotometer for 4-CP concentration determination against a blank solution at a wavelength of 292 nm. The effect of different parameters on the extraction efficiency of 4-CP were studied and optimized. Optimum conditions were established as: absorption and desorption times were fixed at 20 min, stirring rate was 500 rpm, pH was adjusted to 5.5, concentration of added NaCl for standards was 0.35 mol.l-1, and extraction process was performed at a temperature of 40 °C. The linear range of calibration curve for 4-CP was 1.0-80.0 μgl-1. Under the optimum conditions, for this analyte the detection limit was 0.33 μgl-1 with an enrichment factor of 97 folds. This method was successfully employed for the analysis of trace amounts of 4-CP in seawater of Chabahar Bay which was determined to be between 1.5 to 2.5 μg.l-1. Reproducibility of the method (expressed as relative standard deviation) for ten replicate measurements of real samples was between 0.69 and 5.7%.