اثر شبكه‌سازهاي دوگانه بر غليظ‌كننده‌هاي پلي‌آكريلاتي جديد سنتز شده به روش پليمرشدن رسوبي

The Effect of Double Cross-linkers on New Polyacrylate Thickeners Prepared by Precipitation Polymerization

در اين پژوهش، پلي‌آكريليك اسيد شبكه‌اي شده با دو نوع شبكه‌ساز به‌طور هم‌زمان (شبكه‌ساز دوگانه) به روش پليمرشدن رسوبي در حلال‌هاي آلي تهيه شد. بدين منظور، از شبكه‌ساز بلندزنجير پلي‌اتيلن‌گليكول ‌دي‌آكريلات با وزن مولكولي 400 (PEGDA-400) براي افزايش خاصيت غليظ‌كنندگي و شبكه‌ساز چهارعاملي آكريلاتي دي‌(تري‌متيلول پروپان) تتراآكريلات (DTMPTA) براي افزايش استحكام ژل استفاده شد. اثر مقادير مختلف از اين دو شبكه‌ساز بر خواص تورمي، مقدار غليظ‌كنندگي و رفتار ريولوژيكي نمونه‌ها بررسي شد. نمونه سنتز شده با درصد زياد از شبكه‌ساز بلندزنجير، افزايش ظرفيت جذب حلال را نشان داد. مطابق انتظار، مقدار گرانروي بيشتر براي نمونه داراي درصد بيشتري از شبكه‌ساز بلندزنجير DT25-PE75، مشاهده شد. مقدار چگالي اتصالات عرضي با استفاده از معادله Flory-Rehner (بر اساس مقدار تورم) و نظريه كشساني - كشساني (بر اساس مدول ذخيره) محاسبه شد. نمونه داراي درصد بيشتري از شبكه‌ساز چهارعاملي DT75-PE2، مقدار چگالي اتصالات عرضي بيشتري را نشان داد. بررسي‌هاي ريولوژيكي براي تعيين خواص استحكام و گرانروي به‌كار گرفته شد. در اين پژوهش، افزايش نسبي مدول‌ ذخيره براي پليمر سنتز شده با درصد بيشتري از شبكه‌ساز چهارعاملي به‌دست آمد. ضريب گرانروي (m) و شاخص رفتار جريان (n) با استفاده از معادله نمايي h = mgn-1 محاسبه و براي هر سه نمونه،‌ رفتار مشابه رفتار پليمر‌هاي شبه‌پلاستيك (1 > n) مشاهده شد. گرانروي ظاهري (با گرانروي‌سنج) و گرانروي ناشي از ريولوژي نشان داد، نمونه سنتز شده با شبكه‌ساز بلندزنجير از نظر غليظ‌كنندگي نمونه بهتري است.

Cross-linked poly(acrylic acid)s were prepared by dual cross-linkers via precipitation polymerization method in a binary organic solvent. Polyethylene glycol diacrylate (PEGDA-400) as a long-chain cross-linker and di(trimethylol propane) tetraacrylate (DTMPTA) as multifunctional cross-linker were used. PEGDA-400 was utilized to increase thickening properties and DTMPTA was used to improve the gel strength. The dual cross-linkers effect on the sample features (i.e., equilibrium swelling, thickening properties and rheological properties) was investigated. Maximum amount of swelling was obtained by a high percentage of long-chain cross-linker. The apparent viscosity of the microgels was measured to determine their thickening properties for aqueous media. Maximum viscosity occurred at DT25-PE75 which was dependent on the type of cross-linkers in the polymer structure. The Flory-Rehner equation (from swelling ratio data) and rubber elasticity theory (from rheometry data) were used to discuss the network structure of the polymer. Increasing density of the network was shown by a sample containing high percentage of a four-functional cross-linker. The rheological properties of the cross-linked polymers were measured to determine storage modulus (strength network). The rheological behaviors demonstrated that the synthesized polymer containing a high amount of four-functional cross-linker had higher storage modulus (G?) than other samples. In addition the consistency coefficient (m) and flow behavior index (n) parameters of Ostwald equation were investigated as well. As a result, n values in each sample were found to be smaller than 1 and these results were fitted clearly with the pseudoplastic model. Apparent and rotational viscosities were used to determine the optimal cross-linker type (synthesized sample contained a high percentage of long-chain cross-linker).