تهيه، شناسايي و بررسي فعاليت كاتاليتيكي دو كمپلكس جديد دي اكسوموليبدن (VI) با استفاده از ليگاندهاي نفتالن دي آمين

Synthesis, characterization and study of catalytic activity of two new dioxo molybdenum (VI) complexes produced from naphthalenediamine ligands

دو كمپلكس جديد دي اكسوموليبدن (VI) از واكنش بيس استيل استوناتو دي اكسو موليبدن (VI) با ليگاند8 ،1-نفتالن دي آمين 5و1-،نفتالن دي آمين در حلال متانول به دست آمده است. از واكنش بيس استيل استوناتودي اكسوموليبدن MoO2(acac)2 ]I](VI با8، 1-نفتالن دي آمين MoO2(C10H6(NH)2)2](CH3)2 II] با بازده 83 % به دست آمده است كه گرو ه هاي نفتالن دي آمين به صورت سيس به موليبدن (VI) متصل شده و ساختار شبه هشت وجهي كمپلكس را به وجود مي آورند. از واكنش بيس استيل استوناتو دي اكسو موليبدن (VI) با 5، 1-نفتالن دي آمين فراورده دي متاليك MoO2(acac)(H2O)]2[?- C10H6(NH)2] III] با بازده 71 % به دست آمده است كه گرو ه هاي دي اكسو به صورت سيس به موليبدن (VI) متصل شده و گروه نفتالن دي آمين به صورت پل بين دوكمپلكس موليبدن(VI) قرار گرفته وموجب ساختار شبه هشت وجهي دراطراف هر موليبدن (VI) شده است. ساختار دو تركيب به وسيله 1H, 13C NMR, IR و تجزيه عنصري مورد بررسي و تاييد قرار گرفته است. فعاليت كاتاليتيكي دو كمپلكس (II وIII )تهيه شده به وسيله اپوكسيداسيون سيكلوهگزن و -1اكتن در حضور ترشيو بوتيل هيدروپركسيد( TBHP) به عنوان اكسيد كننده انجام و تاييد شده است. بازده اپوكسيداسيون سيكلوهگزن (با بازده92%براي تركيب II و98 %براي تركيبIII) بيشتر از1- اكتن (با بازده 23 % براي تركيب II و 38 % براي تركيب III)است. فعاليت كاتاليتيكي دو كمپلكس تهيه شده در واكنش اپوكسيداسيون سيكلوهگزن تقريبا يكسان است.

Two new dioxo molybdenum (VI) complexes were obtained from interaction of MoO2(acac)2 (I) {acac=acetylacetonato} and 1,8 and 1,5- naphthalenediamine in MeOH solvent. Reaction of MoO2(acac)2 (I) with 1,8-naphthalenediamine gave [MoO2(C10H6(NH)2)2](CH3)2 (II) (83%yiehd) where metal centers have octahedral arrangement with cis naphthalenediamine groups. The reaction of MoO2(acac)2 with 1,5-naphthalenediamine in MeOH yielded the bimetallic compound [MoO2(acac)(H2O)]2[?-C10H6(NH)2] (III) (71%yield) with cis dioxo groups in the around Mo (VI) centers and bridging naphthalenediamine bitween two molybdenum (VI) complexes with octahedral geometry. These compounds characterized by elemental analysis, IR, 1H and 13C NMR. The catalytic activitives of the complexes in the reaction of epoxidation of cyclohexene and 1-octene with tert-butyl hydroperoxide (TBPH) as oxidant were studied. The epoxide yield was higher for cyclohexene (92% yield for compound II and 98% for compound III) than that for 1-octene(23% yield for compound II and 38% for compound III). The catalytic activity of the two synthesized complexes II and III in the reaction of cyclohexene epoxidation was nearly similar.