كمپلكس هاي آلي فلزي پلاتين(II) حاوي ليگاند بيس N- هتروسيكليك كاربن : مطالعه عملكرد كاتاليزوري در هيدروسيليل دار كردن كتون هاي α،β- غير اشباع

Organoplatinum (II) complexes containing bis-(N-heterocyclic carbene) ligands: Catalytic activity in hydrosilylation of α,β-unsaturated ketones

دو كمپلكس پلاتين(II) حاوي ليگاندهاي بيس (N- هتروسيكليك كاربن) ، [PtMe2(NHC)]، 1 و [Pt(TFA)2(NHC)]، 2، كه در آن ها ليگاند NHC معادل گروه 1و''1-متيلن-3و''3- بيس[N-(ترشيو بوتيل)ايميدازول-2-ايليدِن] مي ‍باشد، تهيه و به وسيله ي طيف سنجي NMR و طيف بيني ESI-Mass شناسايي شدند. واكنش پذيري اين كمپلكس ها در واكنش هاي هيدروسيليل دار كردن كتون هاي α، β- غير اشباع ، به كمك طيف سنجي NMR مورد مطالعه قرار گرفت. كمپلكس دي متيل بيس-كاربن پلاتين (II) عملكرد خوبي در مقايسه با كمپلكس تري فلوئورو استات بيس-كاربن پلاتين (II)، 2، از خود نشان مي دهد، به صورتي كه بازده بالاتر و گزينش پذيري مناسب در حضور كمپلكس دي متيل بيس-كاربن پلاتين (II)، 1، به عنوان كاتاليزور به دست آمد. با وجود اين كه احتمال وقوع دو مسير افزايش 2،1 و افزايش 1، 4 در اين واكنش ها وجود دارد، شيمي فضايي فرآورده هاي واكنش، ارجحيت مسير افزايش 1، 4 را در اين واكنش ها نشان مي دهند.

Two N-heterocyclic carbene platinum complexes [PtMe2(NHC)], 1 and [Pt(TFA)2(NHC)], 2, in which, NHC = 1, 1′- methylene- 3, 3′- bis[(N-(tert-butyl) imidazol-2- ylidene] have been prepared and characterized using NMR spectroscopy and ESI-MASS spectrometry. Reactivity of these complexes toward hydrosilylation of some α,β-unsaturated ketones investigated by NMR spectroscopy. Dimethyl bis-NHC platinum(II) complex shows good performance in comparison with those observed for trifluoroacetate bis-NHC platinum(II) complex, 2 in which higher efficiency and selectivity obtained with dimethyl complex 1 as catalyst. Although, the 1,2-additon and 1,4-addition pathways are possible, regiochemistry of the products show a 1, 4- addition is preferred pathway for these reactions.