محاسبه ثابت پايداري، پارامترهاي ترموديناميكي و استوكيومتري تشكيل كمپلكس بين ليگاندهاي 1 و 8- دي هيدروكسي آنتراكوئينون و 1-(متيل آمينو) آنتراكوئينون با كاتيون هاي+Zn2+ ، Cu2 و +Ag در مخلوط دو جزئي استونيتريل(AN)- متانول(MeOH)

Determination of stability constant, thermodynamic parameters and stoichiometry of complex formation between 1, 8-dihydroxyanthraquinone(DHAQ) and 1-(methylamino) anthraquinone(MAAQ) with Cu2+, Zn2+ and Ag+ cations in acetonitrile(AN)- methanol(MeOH) binary mixtures.

در اين تحقيق واكنش تشكيل كمپلكس بين كاتيون هاي Cu2+، 2+ Zn و +Agبا ليگاندهاي 1و 8- دي هيدروكسي آنتراكوئينون (DHAQ) و 1- (متيل آمينو) آنتراكوئينون (MAAQ) در مخلوط دو جزئي استونيتريل(AN)- متانول (MeOH) در دماهاي مختلف با به كارگيري روش هدايت سنجي مورد مطالعه قرار گرفت. داده هاي هدايت سنجي نشان دادند كه در همه موارد، استوكيومتري كمپلكس ها 1:1 [ML] مي باشد بجز در واكنش تشكيل كمپلكس بين كاتيون 2+ Cuو ليگاند DHAQ در متانول خالص و در مخلوط دو جزئي استونيتريل(AN)- متانول (MeOH) با درصد مولي 75 از استونيتريل كه 2:1 [M2L] به دست آمد. ثابت هاي پايداري كمپلكس ها با استفاده از نرم افزار Genplot و برازش غيرخطي داده هاي هدايت سنجي محاسبه گرديد. همچنين داده هاي حاصل از آزمايش نشان دادند كه ترتيب انتخاب گري ليگاندهاي DHAQ و MAAQ نسبت به كاتيون هاي Cu2+، 2+ Zn و +Ag علاوه بر ليگاند، با كسر مولي يك جزء از حلال در مخلوط دو جزئي AN/MeOH تغيير مي كند. مقدار پارامتر ترموديناميكي &DeltaHºc براي تشكيل كمپلكس ها از وابستگي دمايي ثابت هاي پايداري كمپلكس ها با دما بر اساس رسم معادله وانتهوف و برازش خطي با استفاده از نرم افزار مذكور به دست آمد. نتايج نشان دادند كه واكنش تشكيل كمپلكس بين كاتيون هاي Cu2+، 2+ Zn و +Ag با ليگاندهاي فوق درسيستم هاي دو جزئي مورد مطالعه، گرماگيرهستند و در همه موارد كمپلكس هاي ايجاد شده از لحاظ آنتالپي ناپايدار اما از لحاظ آنتروپي پايدار مي باشند. همچنين رسم تغييراتºC T&DeltaSبرحسب Hºc&Delta واكنش تشكيل كمپلكس بيانگر ارتباط خطي مناسب بين آنتروپي و آنتالپي واكنش مي باشد و مقادير مثبت آنتروپي، ناپايداري آنتالپي واكنش را جبران مي كند.

In this study, the complexation reaction between Cu2+, Zn2+ and Ag+ cations with 1,8-dihydroxyanthraquinone (DHAQ) and 1- (methylamino) anthraquinone (MAAQ) was studied in (AN/MeOH) binary mixtures at different temperatures using conductometry method. The conductivity data indicates in all cases, the stoichiometry of the complexes is [ML]1:1 except for the complex formation reaction between Cu2+ cation and DHAQ ligand in pure methanol and in AN/MeOH (mol% AN = 75) binary solutions was obtained [M2L] 2:1. The stability constants of complexes were calculated using Genplot software and non–linear fitting of conductometric data. Also, the experimental data show that the selectivity order of DHAQ and MAAQ for Cu2+, Zn2+ and Ag+ cations, in addition to the ligand, changes with mole fraction of a component of the solvent in AN/MeOH binary mixtures. The value of &DeltaHºc for formation of complexes was obtained from temperature dependence of the stability constants of the complexes using the Van't Hoff plots and linear fitting using mentioned software. The results showed the complexation reaction between Cu2+, Zn2+ and Ag+ cations with DHAQ and MAAQ in this binary mixtures are endothermic and, in all cases the resulting complexes are entropy stabilized but enthalpy destabilized. Also, the T&DeltaSºc versus &DeltaHºc plot of all thermodynamic data indicated a fairly good linear correlation indicating the existence of the enthalpy– entropy compensation in the complexation reactions.