بررسي سينتيكي واكنش 3،6-دي هيدرو-2H-پيران با راديكال هيدروكسيل

Kinetics Study of teh Reaction of 3,6-dihydro-2H-pyran wif Hydroxyl Radical

در اين پژوهش، سينتيك واكنش 3،6-دي هيدرو-2H-پيران با راديكال هيدروكسيل بررسي شده است. دو مسير براي واكنش در نظر گرفته شد. براي هر دو مسير اين واكنش منحني انرژي پتانسيل در دو سطحMP2/6-311 (d، p) و MPWB95/6-31 (d، p) رسم شد. همه ساختارهاي مسير واكنش با روش هاي آغازين و تابع دانسيته بهينه و فركانس آن ها محاسبه شد. در مسير واكنش از برهمكنش چگالي الكترون اتم اكسيژن و الكترون هاي Π تركيب 6، 3-دي هيدرو-2H-پيران و اتم هيدروژن راديكال هيدروكسيل دو كمپلكس واندروالس VW1و VW2 تشكيل شد كه در آن ها فاصلهاتم هيدروژن راديكال هيدروكسيل از حلقه متفاوت است. به كمك نظريه Transition State Theoryثابتسرعت واكنش در بازه ي دمايي 200 تا 500 درجه كلوين محاسبه شد. منحني آرنيوس براي هر دو مسير رسم شد كه نشان مي دهد تغييرهاي ثابت سرعت نسبت به عكس دما به صورت خطي است. خطي بودن منحني آرنيوس نشان مي دهد كه انرژي فعال سازي وعامل پيش نمايي براي اين واكنش مستقل از دماست و اين خود نشان دهنده اين است كه پديده تونل زدن مهم نيست. معادله رياضي كه در آن ارتباطي بين دما، انرژي فعال سازي و ظريب پيش نمايي وجود دارد براي منحني ثابت سرعت بر اساس دما پيشنهاد شد. اين معادله به صورت خطي است و مستقل بودن انرژي فعال سازي و عامل پيش نمايي از دما در آن مشخص شده است.

In this investigation, kinetics of the reactions of 3,6-dihydro-2H-pyran with Hydroxyl radical TEMPhas studied. There are two trajectories for this reaction. Potential energy surface TEMPhas determined at MP2/6-311++G(d,p) and MPWB1K/6-31+G(d,p) levels of theory. All stationary points has optimized using ab-initio and density functional methods. Two van der Waals complexes has reported which are from the interaction of lone pairs electron of oxygen and Π electrons of 3,6-dihydro-2H-pyran with the hydrogen atom of the hydroxyl radical. Transition state theory TEMPhas used to calculate the rate constant in the temperature range 200-500 K. Arrhenius plot of the calculated rate constants has reported. Nonlinear least-squares fitting is used to calculate rate constants expressions in this range of temperature which it TEMPhas demonstrated dat these curves are liner function. These expressions and Arrhenius plot point out dat activation energy and pre-exponential factor are independent of the temperature. This also shows dat tunneling TEMPeffects are not significant in this kind of reactions.