پديد آورندگان :
خوش صفت، مصطفي پژوهشگاه پليمر و پتروشيمي ايران , احمدجو، سعيد پژوهشگاه پليمر و پتروشيمي ايران , ظهوري، غلامحسين دانشگاه فردوسي مشهد , مرتضوي، محمدمهدي دانشگاه فردوسي مشهد
كليدواژه :
كاتاليزور , متالوسن , پلي اولفين , كاتاليزوري
چكيده فارسي :
طي چند دهه اخير، كاتاليزورهاي چندمركزي توجه بسياري از پژوهشگران را جلب كرده و پيشرفت درخور توجهي نشان داده‌اند. كاتاليزورهاي چندمركزي از قبيل متالوسن‌ها مي‌توانند به‌شكل تك‌فلزي (همسان) يا چندفلزي (ناهمسان) باشند. اگر چه سازوكارهايي با توجه به نتايج حاصل از پليمرشدن و كوپليمرشدن اولفين‌ها پيشنهاد شده، اما تعدادي از مطالعات تجربي-نظري، اثر مشاركت را تأييد كرده‌اند. از عوامل اساسي اين كاتاليزورها در مقايسه با انواع تك‌مركزي متناظر، نوع مراكز و نحوه اتصال آن‌هاست. افزون بر اين، در ساختارهاي چندمركزي طراحي شده براي توليد پلي‌اولفين‌هاي پيشرفته و فناورانه، افزايش بي‌نظيري در مقدار شاخه‌ها، گزينش‌پذيري براي كومونومرهاي α-اولفيني عامل‌دار و غيرعامل‌دار و آرايشمندي و وزن مولكولي و سينتيك‌هاي انتقال زنجير اصلاح شده و در نهايت سنتز پلي‌اولفين‌هايي، همچون پلي‌اتيلن كم‌چگالي خطي، تنها با استفاده از يك كاتاليزور و مونومر اتيلن نيز به‌دست آمده است. به‌طور كلي، نوع مركز كاتاليزور (مركز فعال) و آثار فضايي، الكتروني و فاصله مراكز از يكديگر، باعث تغيير در عملكرد و رفتار كاتاليزور و توليد پلي‌اولفين‌هايي با ريزساختار و خواص گوناگون مي‌شود. براي كاتاليزورهاي چندمركزي متالوسني نتايج متنوعي از قبيل افزايش يا كاهش فعاليت كاتاليزوري، وزن مولكولي پليمر، توزيع وزن مولكولي، شاخص فضاويژگي، گزينش‌پذيري، مقدار و طول شاخه‌ها يا بدون تغيير ماندن مشخصه‌هاي كاتاليزوري و پليمري نسبت به متناظرهاي تك‌مركزي نيز گزارش شده است كه به برخي از آن‌ها اشاره مي‌شود.
چكيده لاتين :
During the last decades, multinuclear catalysts have captured the researcher's attention and also have shown impressive progress. The multinuclear catalysts such as metallocene-based complexes can be mono (homo) or multi (hetero) metallic(s). Albeit, reason and mechanism of the results from olefin polymerization and copolymerization in the presence of these catalysts are explained suggestively but a number of practical-theoretical studies confirmed cooperative effects between centers in relation to the structures. Among this class of catalysts, the sort of center and linkage are the main factors in comparison to their mononuclear analogs. Totally, the sort of catalyst center (active site), steric hindrance, electronic effects and inter-center distances can cause a variation in performance and catalyst behavior, producing polyolefin with different microstructure and properties. Moreover, such designed multinuclear structures exhibit the unprecedented levels of polyolefin branching, enhanced enchainment selectivity for functional and unfunctional α-olefin comonomers, enhanced polyolefin tacticity and molecular weight, modified chain transfer kinetics and LLDPE synthesis with a single binuclear catalyst and ethylene. In the following, diverse results of multinuclear metallocene-based catalysts are reported such as increasing or decreasing catalyst activity, average molecular weight, molecular weight distribution, stereospecific index, selectivity, content and type of branching or even maintaining catalytic and polymeric characteristics.
